中国锡生产技术及代表性公司锡是一种古老的稀有金属。其在地壳中的含量仅为1~2(ppm)。世界锡资源主要集中在环太平洋东西两岸的发展中国家,已探明储量约1101万吨。我国锡资源居世界前列,已探明储量292万吨。它约占世界总储量的四分之一,是公认的主要锡生产国之一。广西占%,云南占%,广东占%,湖南占%,其余占%。据2009年统计,我国大中小型锡冶炼公司共58家(见附表),其中云南锡业公司股份有限公司第一冶炼厂和柳州华锡公司股份有限公司来宾冶炼厂是我国最大的专业锡冶炼厂。此外,云南诚丰有色金属有限公司、个旧市自力矿冶有限公司、个旧市百业矿产品加工厂、个旧市大屯有色矿冶有限公司、广西中山金亿冶炼有限公司、广州冶炼厂等企业均具有一定的锡冶炼能力。据中国有色金属工业协会统计,2009年中国精炼锡产量为1万吨,中国已经是世界上最大的锡生产国。锡精矿按锡品位不同大致可分为三类:(1)高品位精矿。含锡60%以上,以东南亚国家砂锡精矿为代表;(2)中品位精矿。含锡30%~50%,以个旧、中国和玻利维亚的脉状锡精矿为代表;(3)低品位精矿。含锡量小于30%。锡精矿冶炼(粗炼)主要有两段冶炼法、回收冶炼-烟化挥发法和烟化富集-回收冶炼法。具体内容如下:(1)两段熔炼法。这是一种传统的锡冶炼方法。锡精矿在低温弱回收率条件下熔炼(一次熔炼),获得纯粗锡和高锡含量的富渣。富渣在高温强回收条件下二次冶炼,产生硬头贫锡渣。硬头是在强回收条件下同时回收富渣中的一部分铁和锡而产生的锡铁合金;(成分颠簸,一般含锡50%左右,铁40%左右),返回一次冶炼,回收其中的锡。贫锡渣总是被抛弃。两段熔炼法的优点是工艺简单,缺点是生产过程中锡、铁循环。此法只适用于处理铁含量低的高品位锡精矿(图1)。图1加工高品位锡精矿的原理工艺流程表示图(2)还原熔炼-烟化挥发法。为防止铁在生产过程中循环,对于铁含量较高的锡精矿,一般采用富渣烟化炉硫化挥发,代替两段冶炼中的二次冶炼。它不是硬头而是发烟挥发产生的含锡量高的挥发烟。烟尘返回精矿进行修复冶炼。此法适用于中品位锡精矿(图2)。图2中品位锡精矿加工原理工艺流程图(3)烟化富集-回收熔炼法。适用于处理低品位锡精矿或锡中矿,其原理工艺流程如图3所示。烟化富集可使低锡矿猜测中的锡及多种有价元素富集在挥发烟中,大量脉石组分通过成渣与主金属分离。图3处理低品位锡精矿原理工艺流程图精华工艺主要包括火法精矿(从粗锡到生产合格锡产品(锡锭、焊料、锡基合金))和湿法电解精矿(从粗锡到生产精锡(锡锭))。炉渣冶炼过程是指炉渣富集的开始和含锡烟的结束。主要工艺包括:反射炉炉渣富集、电炉渣富集、Ausmet炉渣富集等,目前国内大部分锡冶炼厂采用反射炉还原熔炼-粗锡火精-焊料电解或减压蒸馏-炉渣烟化的工艺流程,其中最具代表性的是柳州华锡公司有限公司VIP冶炼厂(代表性实测公司1);此外,少数锡冶炼厂也采用电炉还原冶炼-粗锡电解的工艺,最具代表性的公司是广州冶炼厂(代表性实测公司2);近年来,我国引进的锡冶炼新技术还包括Ausmet技术,即顶吹浸没式喷枪冶炼;技术,以云南锡业股份有限公司奥斯麦特炉改造项目(代表计量三公司)为代表,1999年,云锡公司决定引进奥斯麦特技术,将锡精矿回收冶炼的反射炉、电炉全部更换为一台奥斯麦特炉,对锡精矿回收冶炼系统及其配套工艺、设备进行全面改造。附表:锡冶炼公司云南锡业股份有限公司、柳州华熙股份有限公司、云南诚丰有色金属有限公司、个旧市自力矿冶有限公司、个旧市百业矿产品加工厂个旧市大屯有色矿冶有限公司、临武湘桂矿冶有限公司、金亿股份有限公司、钟山县、广西冶炼公司、广西平桂飞碟有限公司、广西中山市三鑫福利冶炼厂蒙自博发矿冶有限公司、郴州云祥矿山冶炼有限公司、广西贺州金伟锡业有限公司、绍兴天龙锡材有限公司、盛茂焊料数据(苏州)有限公司、郴州南塔社会福利李昌贺州赛林冶炼有限公司、五矿赣州锡业有限公司、个旧市有色金属加工有限公司、衡阳天元有色金属有限公司、深圳市易成达实业有限公司、临武县祥华岭锡业有限公司、广州冶炼厂临西县鼎康矿冶有限公司、长宁长城冶炼厂贵宾金海有色金属冶炼厂钱竹金属(惠州)有限公司、深圳市永安焊剂有限公司、鸿桥纳米技术(深圳)有限公司、有限公司东莞市虎门顺茂焊锡厂郴州祥锦有色金属有限公司、有限公司上海三联粉末冶金厂南康华山有色金属加工厂天津尼宏三友焊锡有限公司四昆山诚利焊料制造有限公司个旧市凤鸣冶金化工厂科力泰电子(深圳)珠海全佳焊接数据有限公司佛山市南海松岗宏扬锡业有限公司长宁一步冶炼厂长宁长金冶炼有限公司长宁新世纪冶炼厂个旧市金戈矿冶有限公司北京康科电子数据有限公司桐庐盛达焊锡数据有限公司深圳市安辰焊料制品有限公司长宁兴华冶炼厂深圳市爱家发实业有限公司宁波江北东方锡业有有限公司南康南山锡业有限公司云南麻栗坡永发有限公司桂林临桂普惠有色金属有限公司惠州市云锡工业科技有限公司潮安县华业矿产品供销服务公司潮州市龙云有色金属有限公司制品厂嵩明强达有色金属有限公司任公司上饶市旭日冶炼厂乳源瑶族自治县锡冶炼厂